烟台市某化工集聚区浅层地下水化学特征分析
Hydrochemical characteristics of shallow groundwater in a chemical industry agglomeration area of Yantai City
通讯作者: 张杰(1983-),男,汉族,正高级工程师,2005年毕业于石家庄经济学院,主要从事水工环地质、海洋地质研究工作。Email:kcyzhangjie@126.com
第一作者:
责任编辑: 蒋实
收稿日期: 2023-08-28 修回日期: 2024-02-28
基金资助: |
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Received: 2023-08-28 Revised: 2024-02-28
为研究烟台市某化工集聚区浅层地下水化学特征,在集聚区及周边采集12组地下水、1组地表水样品进行测试,综合运用数理统计、Piper三线图、相关性分析、地下水Gibbs图、离子比值法和主成分分析法进行地下水化学特征分析,并探讨此化工集聚区生产活动对地下水环境的影响。结果表明:研究区浅层地下水呈中性—弱碱性,水化学类型主要为SO4—Ca·Na型,其次为SO4·HCO3—Ca·Mg型、HCO3·SO4—Ca·Na型、SO4·HCO3·Cl—Ca·Na型、SO4·Cl—Ca型、SO4·HCO3—Ca、SO4—Na型;浅层地下水化学成分主要来源于蒸发岩和硅酸盐溶解的共同作用;化工企业对地下水污染影响显著,越靠近污染源,离子浓度越高,对地下水污染程度越严重。沿地下水流向,上游污染物质易在下游迁移汇集,加重下游地下水污染。
关键词:
To investigate thehydrochemical characteristics of shallow groundwater in a chemical industrial agglomeration area in Yantai City, this study collected 12 sets of groundwater samples and one set of surface water samples from the study area and its surrounding areas. It analyzed the hydrochemical characteristics ofgroundwater by integrating various methods like mathematical statistics, Piper and Gibbsdiagrams, correlation analysis,the ion ratio method, and principal component analysis. Moreover, it explored the impacts of production activities in thestudy area on the groundwater environment. The results show that:(1) The shallow groundwater in the study area was neutral to slightly alkaline, with the primary hydrochemical type being the SO4-Ca·Na type, followed by the SO4·HCO3-Ca·Mg, HCO3·SO4-Ca·Na, SO4·HCO3·Cl-Ca·Na, SO4·Cl-Ca, SO4·HCO3-Ca, and SO4-Na types;(2) The chemical composition of shallow groundwater originated principally from the combined effects of evaporite and silicate dissolution; (3) Chemical enterprises contributed significantly to groundwater contamination. A nearercontamination source is associated with higher ion concentrations,suggesting more severe groundwater contamination. Along the groundwater flow direction, contaminants in upper reaches are prone to migrate and accumulate toward lower reaches,aggravating groundwater contamination in lower reaches.
Keywords:
本文引用格式
扈胜涛, 张祥恒, 韩明智, 汤世凯, 于林弘, 李金鹏, 张杰, 赵国鹏, 白莹.
HU Sheng-Tao, ZHANG Xiang-Heng, HAN Ming-Zhi, TANG Shi-Kai, YU Lin-Hong, LI Jin-Peng, ZHANG Jie, ZHAO Guo-Peng, BAI Ying.
0 引言
我国地下水污染问题突出,截至2017年年底,全国各类污染源数量有358.32万个(不含移动源),其中包括工业源200多万个[1]。烟台市汇聚万华化学、玲玲轮胎、泰和新材、巨力精化等国内外知名化工产业,化工集聚区众多,污染源相对集中,地下水环境污染问题严峻,研究化工集聚区地下水化学特征对防治地下水污染尤为重要。寇雅威等[2]研究表明,人类活动因素对地下水环境造成严重影响,且随着时间的推移,影响程度将更为显著。成世才等[3]采用Gibbs图、主要离子相关性分析、混合作用分析、污染源分析等方法,认为浅层地下水复杂的水化学类型是蒸发溶滤、混合作用、人类活动污染等多种作用复合的结果。张智雄等[4]基于Piper三线图和舒卡列夫分类法划分研究区地下水水化学类型,结合相关系数法、离子比例系数法、Gibbs图和氯碱指数法对研究区地下水的主要化学成分来源进行分析,得出地下水中化学组分的形成属于演示风化型,主要来自碳酸盐岩风化的结论。
研究区汇集了化学原料和化学品制造,计算机、通信和其他电子设备制造业,有色金属冶炼和压延加工业,废物资源综合利用业,水的生产和供应业,非金属矿物制品业等化工行业,在经济快速发展的同时,地下水污染等问题日益凸显,严重影响了周边群众的生活质量。目前,还未出现针对此化工集聚区的地下水化学特征研究,为此,在集聚区及周边采集水样,综合运用数理统计、Piper三线图、相关性分析、地下水Gibbs图、离子比值法和主成分分析法进行地下水化学特征分析,探讨化工集聚区生产活动对地下水环境的影响,为化工集聚区健康发展和地下水环境保护提供基础依据。
1 研究区概况
研究区面积1.925 km2,地处胶东低山地带,属暖温带季风区半湿润大陆性气候,四季分明,干湿显著,50年平均降水量691.2 mm。研究区高程50.738~114.051 m,属于剥蚀堆积山间平原区,周边河流大多为源短流急的时令河,地下水类型为第四系孔隙水、基岩裂隙水,水位埋深0.78~7.60 m,大气降水为主要补给来源,人工开采和地下径流为其主要排泄方式。
2 样品采集与测试
为满足在集聚区的上下游、垂直于地下水流方向集聚区的两侧、集聚区内部以及周边主要敏感带均有监测点控制,分别在集聚区上游、集聚区重点污染企业内部、集聚区两侧及下游共布设12个地下水监测点,同时在集聚区下游布设1个地表水监测点,具体位置见图1。监测点井深8.00~19.00 m,取样时间为2021年12月。地下水样品的采集、保存、样品运输和质量保证均符合《化工园区地下水样品分析测试质量保证与质量控制工作手册》的要求。本次选取和测试11项指标:K+、Ca2+、Na+、Mg2+、
图1
图1
研究区地下水样品采集分布
Fig.1
The distribution map of groundwater sample collection in the study area
3 结果与讨论
3.1 浅层地下水化学特征
3.1.1 浅层地下水化学组分特征
研究区化工企业相对集中,地下水流向总体自EN向WS径流,为了解研究区浅层地下水化学特征,沿地下水流向将整个研究区划分为上游区、内部区、下游区进行数理统计分析。由表1可知,研究区pH均值为7.72,变异系数0.07,变异程度不大,基本稳定。TDS在0.6~2.1 g/L,变异系数0.71,变异程度较大。各离子变异系数普遍体现出内部区>下游区的规律,尤其以K+、Na+、Cl-变化幅度较大,上游区变异系数分别为0.78、0.74、0.66,下游区变异系数分别为0.50、0.33、0.28,说明在靠近污染源的内部区,离子浓度越高,地下水污染程度越严重。
表1 地下水主要指标分析统计
Table 1
主要指标 | K+ | Ca2+ | Na+ | Mg2+ | Cl- | TDS | pH | |||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
上游区 | 3.03 | 88.94 | 59.79 | 17.01 | 144.00 | 175.72 | 81.97 | 604.80 | 8.58 | |
内部区 | 平均值 | 2.58 | 332.58 | 190.09 | 71.99 | 243.50 | 1044.19 | 253.31 | 2084.17 | 7.72 |
变异系数 | 0.78 | 0.68 | 0.74 | 0.77 | 0.22 | 0.85 | 0.66 | 0.67 | 0.07 | |
下游区 | 平均值 | 5.94 | 301.89 | 124.88 | 78.55 | 194.80 | 1140.96 | 109.99 | 1908.84 | 7.54 |
变异系数 | 0.50 | 0.63 | 0.33 | 0.76 | 0.22 | 0.81 | 0.28 | 0.61 | 0.02 | |
总 | 平均值 | 4.01 | 299.49 | 152.06 | 70.14 | 214.92 | 1012.14 | 179.32 | 1887.83 | 7.72 |
变异系数 | 0.90 | 0.69 | 0.74 | 0.81 | 0.26 | 0.89 | 0.79 | 0.68 | 0.07 |
注:pH无量纲,其余指标单位为mg·L-1。
3.1.2 浅层地下水化学类型特征
运用AquaChem软件绘制Piper三线图(图2),将研究区浅层地下水进行水化学分类[5]。地下水中的阳离子三角形中采样点相对集中,主要以Ca2+、Na+为主,阴离子三角形中采样点相对分散,随采样位置变化明显。根据舒卡列夫分类方法,分别将含量大于25%毫克当量的阴、阳离子进行组合,研究区东部的地下水化学类型主要为SO4—Ca·Na、SO4—Ca·Mg、SO4·Cl—Ca 3种,西部的地下水化学类型主要为SO4—Ca·Na、SO4·HCO3—Ca·Mg、HCO3·SO4—Ca·Na、SO4·Cl—Ca、SO4·HCO3—Ca、SO4·HCO3·Cl—Ca·Na 6种。区内最主要的水化学类型为SO4—Ca·Na,占比50%,从东向西由SO4·Cl型转变为SO4·HCO3·Cl型,再到SO4型(图3)。
图2
图3
图3
研究区浅层地下水阴离子类型分布
Fig.3
Distribution map of anion types in shallow groundwater in the study area
3.2 浅层地下水化学成因分析
根据研究区浅层地下水化学类型特征和化学组分特征,基于Pearson相关性系数矩阵、Gibbs图、主要离子比例关系分析研究区浅层地下水化学成因。
3.2.1 浅层地下水主要离子相关性分析
表2 浅层地下水主要离子之间的相关系数
Table 2
指标 | K+ | Ca2+ | Na+ | Mg2+ | Cl- | pH | TDS | ||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
K+ | 1 | 0.280 | 0.135 | 0.540 | -0.337 | 0.486 | -0.302 | -0.057 | 0.367 |
Ca2+ | 1 | 0.793** | 0.797** | -0.537 | 0.917** | 0.618* | -0.269 | 0.969** | |
Na+ | 1 | 0.816** | -0.206 | 0.834** | 0.555 | -0.554 | 0.883** | ||
Mg2+ | 1 | -0.348 | 0.956** | 0.175 | -0.500 | 0.911** | |||
1 | -0.494 | -0.151 | -0.301 | -0.474 | |||||
1 | 0.313 | -0.427 | 0.974** | ||||||
Cl- | 1 | -0.008 | 0.515 | ||||||
pH | 1 | -0.390 | |||||||
TDS | 1 |
注:“**”表示在0.01水平上显著相关,“*”表示在0.05水平上显著相关。
3.2.2 浅层地下水形成作用分析
图4
图4
研究区浅层地下水Gibbs图
Fig.4
Gibbs diagram of shallow groundwater in the study area
3.2.3 浅层地下水化学成分来源分析
水化学成分对水化学特征具有直观的体现,其来源具有重要的研究意义[10],通过离子比值法不仅可以分析研究区地下水化学成分的来源,还可以反映出不同地层岩性对水化学成分的影响程度。
图5
图5
研究区浅层地下水离子比值
Fig.5
Ion ratio diagram of shallow groundwater in the study area
采用ρ(Na+)/[ρ(Na+)+ρ(Cl-)]、[ρ(Na+)-ρ(Cl-)]/{[ρ(Ca2+)+ρ(Mg2+)]-[ρ(
3.3 人为活动的影响
研究区内工业用水量大,地表水补给地下水的同时携带污染物进入地下,对地下环境产生极大威胁。为研究人类活动对地下水环境的影响,在研究地下水化学特征和地下水化学成因的基础上,对比分析地表水、上游区、内部区、下游区地下水离子浓度,分析人类活动对地下水成因的影响。从图6可以看出,研究区离子浓度呈现内部区>下游区>地表水>上游区的规律,再一次证明前文所述在靠近污染源的内部区,离子浓度越高,地下水污染程度越严重的结论。同时沿地下水流向,下游地下水离子浓度也普遍偏高,说明上游污染物质在下游迁移汇集,加重了下游地下水污染,化工企业污染对地下水水质造成的影响显而易见。除此之外,地表水中K+、Cl-浓度偏高,推断除化工企业污染外,还可能受上游农业施用化肥农药及生活污水的影响。
图6
图6
研究区采样点位离子浓度曲线
Fig.6
The ion concentration curve of sampling points in the study area
表3 特征值和主成分贡献率及累积贡献率
Table 3
主成分 | 特征值 | 主成分贡献率/% | 累积贡献率/% |
---|---|---|---|
1 | 6.361 | 53.006 | 53.006 |
2 | 2.179 | 18.155 | 71.161 |
3 | 1.570 | 13.079 | 84.240 |
4 | 1.015 | 8.461 | 92.701 |
5 | 0.448 | 3.736 | 96.437 |
6 | 0.226 | 1.887 | 98.324 |
7 | 0.147 | 1.226 | 99.550 |
8 | 0.049 | 0.407 | 99.957 |
9 | 0.005 | 0.042 | 99.998 |
10 | 0.000 | 0.002 | 100.000 |
11 | 7.863×10-10 | 6.552×10-9 | 100.000 |
12 | -2.126×10-16 | -1.772×10-15 | 100.000 |
表4 变量共同度
Table 4
指标 | 起始值 | 提取值 |
---|---|---|
K+ | 1.000 | 0.888 |
Ca2+ | 1.000 | 0.960 |
Na+ | 1.000 | 0.915 |
Mg2+ | 1.000 | 0.942 |
1.000 | 0.817 | |
1.000 | 0.994 | |
Cl- | 1.000 | 0.980 |
1.000 | 0.811 | |
pH | 1.000 | 0.861 |
总硬度 | 1.000 | 0.986 |
总固体 | 1.000 | 0.997 |
CODMn | 1.000 | 0.973 |
表5 主成分得分系数
Table 5
指标 | 主成分1 | 主成分2 | 主成分3 | 主成分4 |
---|---|---|---|---|
K+ | 0.066 | -0.166 | -0.418 | 0.382 |
Ca2+ | 0.149 | 0.109 | 0.014 | 0.016 |
Na+ | 0.140 | -0.027 | 0.214 | -0.058 |
Mg2+ | 0.146 | -0.096 | -0.092 | -0.142 |
-0.073 | -0.211 | 0.398 | 0.029 | |
0.154 | -0.038 | -0.087 | -0.082 | |
Cl- | 0.074 | 0.283 | 0.363 | 0.226 |
-0.009 | 0.408 | 0.037 | 0.108 | |
pH | -0.069 | 0.279 | -0.273 | 0.333 |
总硬度 | 0.155 | 0.047 | -0.020 | -0.035 |
总固体 | 0.156 | 0.036 | 0.007 | -0.034 |
CODMn | 0.043 | -0.187 | 0.182 | 0.795 |
根据提取的主成分,建立主成分关系函数如下:
y1=0.166x1+0.377x2+0.354x3+0.367x4-0.183x5+0.389x6+0.187x7-0.023x8-0.174x9+0.391x10+0.395x11+0.107x12;
y2=-0.245x1+0.161x2-0.040x3-0.142x4-0.312x5-0.056x6+0.418x7+0.603x8+0.413x9+0.069x10+0.052x11-0.276x12;
y3=-0.524x1+0.018x2+0.268x3-0.115x4+0.499x5-0.109x6+0.455x7+0.046x8-0.342x9-0.025x10+0.009x11+0.227x12;
y4=0.385x1+0.016x2-0.059x3-0.144x4+0.030x5-0.082x6+0.228x7+0.109x8+0.335x9-0.036x10-0.034x11+0.801x12。
其中x1~x12为各指标主成分得分系数。根据主成分关系函数进行主成分综合评价,确定主成分综合关系函数,y=Ay1+By2+Cy3+Dy4,其中A、B、C、D为主成分贡献率,评价结果见表6。由表6可知,研究区沿地下水流向,地下水主成分综合得分整体上呈现出上游区<下游区<内部区,西部>东部的规律,主要污染源集中在企业D、企业E和企业F,企业D地下水主成分因子为y2,企业E地下水主成分因子为y1、y3,企业F主成分因子为y1、y3、y4。研究区地下水化学成分除来自蒸发岩、硅酸盐的溶解外,越靠近污染源,特征污染物主导作用越强,表明企业排放的污染物对地下水化学组分造成了严重影响。污染最为严重的企业F,除自身污染外,还处于地下水流向下游,说明上游污染物质易在下游迁移汇集,加深地下水污染,进一步验证了前文人类活动对地下水成因的影响显著。
表6 研究区各样点地下水水质的主成分综合得分及排序
Table 6
监测 点位 | y1 | y2 | y3 | y4 | y总 | 排序 |
---|---|---|---|---|---|---|
Y01 | -2.372 | 1.207 | -0.251 | 0.200 | -1.054 | 9 |
Y02 | -2.068 | -0.823 | -0.481 | -0.845 | -1.380 | 11 |
Y03 | -2.848 | -0.552 | -0.997 | -0.766 | -1.805 | 12 |
Y04 | -1.232 | -1.762 | -0.513 | 2.286 | -0.847 | 7 |
Y05 | 0.407 | 3.609 | 0.553 | 0.628 | 0.996 | 4 |
Y06 | 4.294 | -0.567 | 1.348 | -1.297 | 2.240 | 1 |
Y07 | 3.088 | 0.762 | 2.078 | 1.018 | 2.133 | 2 |
Y08 | -2.008 | 1.269 | 0.028 | -0.559 | -0.877 | 8 |
Y09 | -1.604 | -1.243 | -0.179 | -0.050 | -1.103 | 10 |
Y10 | -1.004 | -0.395 | 0.287 | -0.853 | -0.639 | 6 |
Y11 | 3.145 | -0.565 | -0.377 | -0.339 | 1.487 | 3 |
Y12 | 2.200 | -0.939 | -1.495 | 0.577 | 0.849 | 5 |
4 结论
1)研究区浅层地下水呈中性—弱碱性,地下水类型复杂,主要为SO4—Ca·Na型,其次为SO4·HCO3—Ca·Mg型、HCO3·SO4—Ca·Na型、SO4·HCO3·Cl—Ca·Na型、SO4·Cl—Ca型、SO4·HCO3—Ca、SO4—Na型。
2)研究区浅层地下水从东向西由SO4·HCO3型水演化为SO4型水,表现出强酸根大于弱酸根的地下水化学特征。
3)研究区内浅层地下水化学成分主要来源于蒸发岩和硅酸盐溶解的共同作用,Na+、K+主要来源于自蒸发岩的溶解,Ca2+、Mg2+主要来源于蒸发岩溶解和硅酸盐溶解。同时,浅层地下水存在含钠矿物的溶解,以及较强的阳离子吸附作用。
4)研究区化工企业对地下水质量影响显著,越靠近污染源,特征污染物主导作用越强,对地下水质量影响越大。沿地下水流向,上游污染物质在下游迁移汇集,加重了下游地下水污染。
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