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物探与化探, 2021, 45(4): 933-941 doi: 10.11720/wtyht.2021.1324

地质调查·资源勘查

黄土覆盖区隐伏矿地球化学勘查技术试验研究——以河南中河堤银铅锌多金属矿为例

窦备,1,2,3, 张必敏,1,3, 叶荣2, 迟清华1,3

1.中国地质科学院地球物理地球化学勘查研究所 自然资源部地球化学探测重点实验室,河北 廊坊 065000

2.中国地质大学(北京) 地球科学与资源学院,北京 100083

3.联合国教科文组织 全球尺度地球化学国际研究中心,河北 廊坊 065000

An experimental study of geochemical exploration methods for concealed deposits in loess overburden area: A case study of the Zhonghedi polymetallic deposit in Henan Province

DOU Bei,1,2,3, ZHANG Bi-Min,1,3, YE Rong2, CHI Qing-Hua1,3

1. Key Laboratory of Geochemical Exploration, Institute of Geophysical and Geochemical Exploration, CAGS, Langfang 065000,China

2. School of Earth Sciences and Resources, China University of Geosciences, Beijing 100083,China

3. UNESCO International Center on Global-Scale Geochemistry, Langfang 065000,China

通讯作者: 张必敏(1981-),男,博士,高级工程师,主要从事应用地球化学研究工作。Email:zhangbimin@igge.cn

责任编辑: 蒋实

收稿日期: 2020-06-23   修回日期: 2021-01-19  

基金资助: 国家重点研发计划项目.  2016YFC0600600
国家自然科学基金项目.  41573044
应用地球化学领域国家重点实验室培育基地建设项目.  JYYWF201834

Received: 2020-06-23   Revised: 2021-01-19  

作者简介 About authors

窦备(1993-),男,硕士研究生,地球化学专业。Email: 2001180114@cugb.edu.cn

摘要

黄土覆盖区由于较难采到基岩风化的水系沉积物,区域化探反映效果往往不理想,因此在我国很多黄土覆盖区域未开展区域化探工作。本文在河南崤山中河堤银铅锌多金属矿区利用深穿透地球化学方法开展了针对黄土覆盖区的隐伏矿地球化学勘查技术试验研究,采用的土壤微细粒分离测量和金属活动态提取测量结果表明,两种方法都能较好地指示黄土覆盖区下伏多金属矿(化)体异常,同时金属活动态提取方法进一步增强了成矿元素对矿体的异常指示,因而两种方法均可作为黄土覆盖区寻找隐伏多金属矿的有效手段。

关键词: 黄土覆盖区 ; 隐伏多金属矿 ; 深穿透地球化学 ; 土壤微细粒分离测量 ; 金属活动态提取测量

Abstract

As it is difficult to collect the weathering stream sediments of bedrock in the loess overburden area,the effect of regional geochemical exploration is often not ideal; therefore, regional geochemical exploration work has not been carried out in many loess overburden areasof China. In this paper, the deep-penetrating geochemistry method was used to carry out the experimental study of geochemical prospecting techniques for concealed deposits in the loess overburden area in the Zhonghedi silver-lead-zinc polymetallic deposit in Xiaoshan, Henan Province. The results of fine-grained soil prospecting method and metal mobile extraction measurement show that both methods can well indicate the anomalies of underlying polymetallic orebodies in the loess overburden area and, at the same time, the mobile extraction method further enhances the abnormal indication of ore-forming elements to the orebody, so both methods can be used as effective means in search for concealed polymetallic deposits in the loess overburden area.

Keywords: loess overburden area ; concealed polymetallic deposit ; deep-penetrating geochemistry ; fine-grained soil prospecting method ; metal active state extraction measurement

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本文引用格式

窦备, 张必敏, 叶荣, 迟清华. 黄土覆盖区隐伏矿地球化学勘查技术试验研究——以河南中河堤银铅锌多金属矿为例. 物探与化探[J], 2021, 45(4): 933-941 doi:10.11720/wtyht.2021.1324

DOU Bei, ZHANG Bi-Min, YE Rong, CHI Qing-Hua. An experimental study of geochemical exploration methods for concealed deposits in loess overburden area: A case study of the Zhonghedi polymetallic deposit in Henan Province. Geophysical and Geochemical Exploration[J], 2021, 45(4): 933-941 doi:10.11720/wtyht.2021.1324

0 引言

随着社会经济与科学技术的发展,矿产资源的需求量也在日益增大,而在出露区找到新矿产地的可能性却越来越小,寻找大型矿床的最大可能在覆盖区[1]。黄土覆盖区由于被大量外来物质覆盖,会将原有的地球化学异常信息掩盖弱化,常规区域化探方法已明显不适用于在这类地区进行隐伏矿的勘查,因此需要发展能够捕捉来自深部矿(化)体发出的直接找矿异常信息的深穿透地球化学勘查技术来实现找矿目的[2,3]

目前已发展了包括地气测量法[4]、酶提取法[5]、地电化学测量法[6]、元素有机态法[7]、活动金属离子法[8]、金属活动态法[9]、土壤微粒分离法[10]等多种深穿透地球化学技术。这些技术方法主要通过研究成矿元素及其伴生元素从深部矿体向地表迁移的机理和分散模式,含矿信息在地表的存在形式和富集规律,发展含矿信息采集、提取与分析、成果解释技术,以达到寻找隐伏矿的目的[11]

近几年,在黄土覆盖区利用地气测量法、地电化学测量法、土壤微粒分离测量等方法进行了探索性研究工作,取得了较好的试验效果,但这些试验在矿种上主要以金矿为主[10,12-13],其他矿种较少。因此,本文选择河南崤山中河堤银多金属矿区开展进一步的试验研究。崤山地区位于小秦岭—崤山—熊耳山—外方山金银钼多金属成矿带上,但由于被外来黄土所覆盖,与其相邻的小秦岭、熊耳山相比,找矿工作一直未有重要突破。近年来随着在崤山地区东部陆续发现了中河、老里湾两个大型银铅锌矿,进一步显示了该区域巨大的找矿前景[14]。本文通过在崤山中河堤矿区开展土壤微粒分离测量和金属活动态提取测量的深穿透地球化学技术试验工作,希望为黄土覆盖区寻找多金属矿提供新的思路和技术方法。

1 方法介绍

1.1 金属活动态提取测量

活动态提取技术是采用化学方法提取地表介质中深部矿体发出矿化异常信息的分析技术。传统的贱金属提取方法是选用特定试剂破坏金属的存在相,这样就可将金属提取出来,但对金而言,破坏载体并不能将其提取出来。因此金属活动态提取,是针对金属活动态本身的提取,而不只是对载体的提取[9]。故需研制专用提取剂将破坏载体后释放出来的金属溶解于溶液中[15]

研究表明使用贱金属活动态提取剂(MML-Cu)以及金属活动态提取剂可以同时有效提取土壤中的纳米微细颗粒、胶体、金属离子,以及被土壤颗粒吸附或弱结合等形式存在的元素活动态[16]

1.2 土壤微细粒测量

土壤是地球化学勘查中应用最广泛的采样介质,传统的土壤全量测量技术已不适用于覆盖区地球化学异常信息的识别。随着在地气、土壤和矿石中观测到具有继承性关系的纳米金属微粒,表明三者同为内生成矿作用的产物,这为深穿透地球化学提供了直接的微观证据[9,17]

纳米金属微粒到达地表后,其中有一部分会被土壤地球化学障(黏土、胶体、氧化物等)所捕获,这是因为纳米金属微粒带有正电荷,而黏土矿物、铁锰氧化物等具有负电性,使得黏土矿物、铁锰氧化物等很容易吸附纳米金属微粒。另外黏土矿物颗粒具有极大的比表面积,更容易使其与土壤固、液、气相中的微粒、离子、质子、电子和分子等相互作用。因此,黏土矿物可认为是从深部矿(体)迁移至地表的元素活动态的理想赋存载体。由于细粒级土壤中富含粘土矿物,从而可通过分析细粒级土壤全量或提取活动态的方法发现矿化异常,以达到从地表获取含矿信息的目的。目前该技术在中国和澳大利亚已有较多成功案例[10,18-21]

2 研究区地质与地貌特征

2.1 区域地质背景

河南崤山地处华北陆块南缘,秦岭造山带东段北侧,华熊台隆中段的崤山断隆。结晶基底为新太古—古元古代太华群变质表壳岩,盖层主要为中元古界熊耳群火山岩及少量官道口群、汝阳群碎屑岩(图1)。该区域构造演化复杂,断裂构造发育,以近EW向的断裂为主,叠加有NW、NE及SN向次级断裂。区内岩浆活动强烈,自新太古代到中生代具有多次侵入的特点[22,23]

图1

图1   崤山地区地质简图(据参考文献[24]修改)

Fig.1   Sketch geological map of Xiaoshan area(modified according to reference[24])


崤山地区是小秦岭—崤山—熊耳山—外方山金银钼多金属成矿带的重要组成部分。区内成矿地质条件良好,目前已发现有半宽金矿、申家窑金矿、葫芦峪金矿、寺家沟金矿、大方山金矿、石寨沟金矿、银家沟硫铁多金属矿、老李湾银铅锌矿床、中河银铅锌矿床等一系列金银多金属矿[25,26,27,28,29,30,31,32,33]

2.2 矿区地质与地貌特征

研究区位于洛宁县西北约20 km的中河堤村一带,地貌单元为塬间河谷、黄土台塬。自新生代以来,大量的黄土堆积,形成了崤山东部大面积的浅覆盖区,除沟谷底部零星出露小面积的熊耳群安山岩,几乎全被第四系离石黄土所覆盖。测区中北部有第四系覆盖隐伏二长花岗岩体,岩体在北部有3处零星剥露(图2)。隐伏岩体产状呈不规则带状,长轴方向大致与区内断裂构造走向一致。区内隐伏NNW向断裂构造蚀变带,测区浅部发育银铅锌矿体,深部为斑岩钼矿体[34]。银铅锌矿体主要受NNW向断裂控制,其次受岩体冷凝形成的近水平裂隙带控制。矿体大部分地段被第四系黄土覆盖,是一处覆盖较浅的隐伏矿床。由于该矿化带尚未开采,故是理想的试验场所。

图2

图2   中河堤试验区实际采样点位

Fig.2   Sampling sites in Zhonghedi test area


3 样品采集与分析

3.1 野外样品采集与处理

在洛宁县西北布置了14条横穿矿体的采样剖面线进行野外土壤样品的采集,其中线距100 m,点距50~100 m,共布置采样点160个,土壤采样深度5~25 cm。样品在野外自然风干后直接用200目筛子筛取-200目微细粒土壤样品。实际采样点位图见图2

3.2 样品分析

野外采集的全部土壤样品送至中国地质科学院地球物理地球化学勘查研究所中心实验室和河南省岩石矿物测试中心进行分析,测试指标包括Au、Ag、Cu、Pb、Zn、As、Sb等共40种,其中中国地质科学院地球物理地球化学勘查研究所负责所有土壤样品全量的分析测试工作,分析方法采用以等离子体质谱法(ICP-MS)、等离子体光谱法(ICP-AES)以及X射线荧光光谱法(XRF)为主的元素配套分析方法(表1);河南省岩石矿物测试中心负责土壤活动态样品的分析测试工作。活动态分析采用贱金属元素专用提取剂进行提取,该提取剂主要由六偏磷酸钠、柠檬酸铵、乙二胺四乙酸钠(EDTA)、二乙基三胺五乙酸(DTPA)、氨基三乙酸(NTA)、三乙醇胺(TEA)和去离子水组成,pH值为7.8[17],可有效提取土壤中的纳米微粒颗粒、胶体、金属离子以及被土壤颗粒吸附或以弱结合等形式存在的元素活动态。

表1   土壤样品元素配套分析方法

Table 1  Soil sample analytical method

序号分析项目分析方法
1Bi、Cd、Co、Cu、Mo、Nb、Ni、Pb、Th、U、W、Zn等离子体质谱法(ICP-MS)
2Be、Li、V、MgO、CaO、Na2O等离子体光谱法(ICP-AES)
3Ba、Cr、Mn、P、Rb、S、Ti、Zr、SiO2、Al2O3、TFe2O3、K2OX射线荧光光谱法(XRF)
4Ag、B、Sn发射光谱法(ES)
5Au无火焰原子吸收光谱法(AAN)
6As、Hg、Sb原子荧光光谱法(AFS)

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4 试验结果与讨论

4.1 数据分析

采用中位值、平均值、背景值(剔除异常点后平均值)、异常强度、异常衬度等勘查地球化学统计参数对试验结果进行统计分析,土壤微粒分离测量及金属活动态测量结果分别见表2表3。所有测量结果以3倍标准离差剔除异常值,背景值采用迭代剔除3倍标准离差后的平均值,计算异常强度的异常下限为背景值加2倍标准偏差,异常强度为异常含量的平均值,异常衬度为异常强度和背景值之比。结果显示:除Ag、Sb、Hg外,其余元素的活动态测量异常衬度较土壤全量测量结果都要有所提高,并且Pb、Zn、As的异常衬度均大于3,分别为3.69、4.01、3.33。

表2   中河堤土壤微细粒全量测量元素含量统计

Table 2  Statistics element content of fine grain soils in Zhonghedi

指标记录数最小值中位数最大值平均值标准差剔除异常点后异常
强度
异常
衬度
平均值标准差异常下限
Au1651.082.619.452.831.002.750.754.255.021.83
Ag16544.682.5379212030298.096.02907207.34
Pb16522.428.461733.947.829.47.2843.973.62.51
Zn16563.078.9195510115685.428.61432222.61
As1656.4513.837.014.02.8113.71.7017.1
Sb1650.921.222192.6516.91.330.492.303.802.86
Cu16521.527.283.627.85.0627.52.5932.635.81.30
Rb16574.81101291088.491088.491251291.19
P165227626171165921263716496610541.65
S16576.515636916451.516042.32442641.65
Ba16545055495756769.955635.46266901.24
Ti16540924427559144461864425124467248421.09
V16575.987.013688.68.6087.55.7398.91051.20
Cr16566.275.320077.212.076.26.5189.21021.34
Mn165385656286771430267915298313261.92
Sr16585.612120212316.412213.51491581.30
Zr16514230341130138.430138.43783961.32
Nb1659.0015.617.115.31.3815.31.3818.1
Li16523.037.467.937.54.0537.33.2943.946.11.24
Be1651.822.402.782.370.172.370.172.712.761.16
Co16511.214.333.814.82.8414.41.5217.420.41.42
Ni16527.433.544.535.72.9035.62.8341.342.41.19
Mo1650.390.711.430.720.110.720.100.920.971.35
Cd16588.020861262835122311064436302.73
W1651.281.964.891.970.272.270.142.55
Th1653.8513.316.012.91.8412.91.8416.6
U1651.232.423.342.400.312.400.303.003.031.26
B16528.760.885.259.69.4559.69.4578.581.61.37
Sn1652.083.295.583.280.453.240.363.964.221.30
Bi1650.240.400.600.400.0500.400.0500.500.531.33
Hg1654.6628.560735.848.431.212.255.574.32.38
SiO2*16545.961.265.360.23.3360.23.3366.9
Al2O3*16511.814.017.614.00.4814.00.7015.415.61.11
TFe2O3*1654.215.129.115.260.715.140.385.906.291.22
MgO*1651.331.693.111.710.221.680.131.942.171.29
CaO*1650.841.3410.41.991.821.701.053.805.373.16
Na2O*1650.381.021.360.980.190.980.191.361.361.00
K2O*1651.872.423.372.420.192.410.172.752.761.15

注:Ag、Au、Cd、Hg含量单位为10-9,“*”指标含量单位为%,其余元素为10-6

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表3   中河堤土壤活动态测量元素含量统计

Table 3  Statistics element content of metal mobile extraction in Zhonghedi

元素记录数最小值中位数最大值平均值标准差剔除异常点后异常
强度
异常
衬度
平均值标准差异常下限
Au1650.0900.521.440.570.280.560.271.101.232.20
Ag1653.0618.667125.452.321.513.949.373.83.44
Pb1651.122.6295.73.727.832.951.676.2910.93.69
Zn1650.311.2326.81.972.931.621.254.126.504.01
As1650.0100.0500.360.0600.0400.0500.0300.130.153.00
Sb1650.0020.0050.0130.0060.0020.0060.0020.0090.0111.83
Cu1650.782.168.912.290.952.190.643.463.881.77
Ba16510.835.761.736.68.7036.68.7054.057.01.56
Ti16551.8120128615913115089.43294072.71
V16569.111943112544.312229.51811991.63
Sr1654.947.9416.38.291.878.201.7111.612.61.54
Li16518.872.823477.331.276.027.81321391.83
Be1650.503.0814.53.331.773.121.185.496.292.02
Sc16519727974131993.831485.14845251.67
Co1651205642823646347633303123913682.16
Ni1652206555555847644805505181620662.57
Mo16516.247.337660.250.553.026.31061452.74
W16513.829.611431.211.030.58.5547.650.61.66
Th1656.4526.296.928.714.428.012.953.965.22.33
U16514.843.830758.941.056.534.31251472.60
Bi1650.0010.0070.0260.0080.0050.0070.0040.0150.0192.71
Hg1650.060.031.380.350.020.330.130.600.702.12
Mg16569.221767123410823099.34294772.07
K16581.314088617210115962.42843532.22
Fe1659.0219.715325.318.223.512.448.462.72.67
Ca1652375456586524689112646431053674973211.60
Al16521.937.714941.215.939.910.460.775.31.89

注:Au、Ag、Hg含量单位为10-9,其余元素为10-6

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4.2 研究区地球化学异常

仅以勘查地球化学统计参数从元素含量的变化方面进行分析,虽在一定程度上可对成矿条件及勘查方法进行评价,但具有局限性,而制作元素等值线图可以进一步从空间位置、强度、范围等方面识别元素异常信息[35,36]。利用中国地质调查局发展中心研制的Geoexpl软件绘制了中河堤银铅锌多金属矿化区土壤微细粒分离全量测量和活动态测量Ag、Pb、Zn、As、Sb、Cu等成矿元素的地球化学图(图3图4)。数据采用克里格法进行网格化,然后绘制等值线图。成图色阶采用累频划分等值线间隔,累频分别为2.5%、7.5%、15%、25%、50%、75%、85%、92.5%、97.5%、100%。

图3

图3   土壤微细粒分离测量成矿元素Ag、As、Cu、Pb、Sb、Zn地球化学分布

Fig.3   Geochemical maps of Ag、As、Cu、Pb、Sb and Zn in fine grain soils


图4

图4   金属活动态提取测量成矿元素Ag、As、Cu、Pb、Sb、Zn地球化学分布

Fig.4   Geochemical maps of Ag、As、Cu、Pb、Sb and Zn in metal mobile extraction


从土壤全量测量结果(图3)可以看出,Ag、Pb、Zn这3种主成矿元素在异常形态上较为相近,且沿NNW方向分布的5组异常中均表现为南北两端异常浓度最大,中间异常有所减弱,异常展布方向与矿化蚀变带方向较为一致。同时在见矿钻孔位置附近具有明显的浓集中心,且多层套合。Ag、Pb、Zn异常分布在地表表现出的一致性反映深部矿化可能与中温热液矿化作用有关。因此,Ag、Pb、Zn元素组合在该区可指示找矿。其余元素如Cu、As、Sb,虽然也有多处异常存在,但分布没有太明显的规律,且大都以单点异常分布。

而通过贱金属专用提取试剂所获得的活动态测量结果(图4)表明,Ag、Pb、Zn这3种主成矿元素从异常形态上看虽然略有区别,但异常分布与NNW向的矿化蚀变带分布仍然较为吻合,此外,经提取剂提取后As、Sb、Cu较土壤全量测量结果所显示的异常在NNW向分布更为规律。而As、Sb、Cu异常分布通常与低温热液矿化作用有关,这与之前的研究结论中河堤银铅锌矿体属于斑岩—中低温热液脉型成矿系统的浅部矿化相印证[34]

以上结果表明,土壤微粒分离测量和活动态提取测量方法均能有效指示黄土浅覆盖区下伏多金属矿(化)体,同时活动态提取方法进一步增强了As、Sb、Cu等成矿相关元素对矿体的异常指示。此外,反映的异常有向构造蚀变带两侧扩散的趋势,体现了一定的找矿潜力。

5 讨论

本研究采用了两种深穿透地球化学方法在黄土覆盖区开展隐伏矿地球化学勘查试验研究,均取得了很好的试验效果。由于黄土胶结松散,孔隙发育,因此在深部成矿作用过程中生成的活动性物质受到地下水循环、氧化还原电位梯度、地气流等多营力作用影响下,极易沿着这些裂隙迁移至地表。同时黄土中具有一定比例的粘土矿物,由于这些矿物具有巨大的比表面积和阳离子交换能[37],使其很容易吸附具活动性的带正电荷的金属阳离子、纳米金属微粒和金属络阳离子等[38]。因此,细粒级中所包含的异常信息是深部矿化作用的反映。土壤微细粒分离技术正是通过筛分吸附有活动性金属物质的粘土矿物颗粒,实现了对来自深部矿体的活性物质的物理富集,从而可通过土壤微细粒分离测量和金属活动态提取测量的方法发现矿化信息,以达到隐伏矿勘查的目的。此外,本文所使用的金属活动态提取技术则是利用特定试剂提取这部分来自于深部的活动性物质,通过测定其含量来获知深部矿化情况。与土壤微细粒分离测量技术本身相比较,金属活动态提取技术是一种化学分离的手段,而前者是一种物理分离的手段。在实际效果来看,两种方法均较为有效,土壤微细粒分离测量技术掌握更为简单,金属活动态提取技术由于要用到特定的试剂,不容易掌握,但对于来自深部的活动性物质分离得更为彻底,对于某些弱异常信息,反映效果更好。

6 结论

1) 从试验结果可以得出,本文所使用的土壤微细粒分离全量测量和活动态测量都可以有效地发现黄土覆盖区隐伏银铅锌多金属矿的地表地球化学异常。

2) 金属活动态提取方法进一步增强了As、Sb、Cu等成矿相关元素对矿体的异常指示,为该方法应用于此类覆盖区寻找隐伏矿提供了很好的示范。

3) 利用土壤微粒分离测量技术和活动态提取技术在崤山中河堤隐伏银铅锌多金属矿上方通过开展深穿透地球化学勘查技术试验工作,发现Ag、Pb、Zn等在已知银铅锌多金属矿化带区域出现了明显的元素异常组合关系,各元素异常强度较大,且有向构造蚀变带两侧扩散的趋势,体现了一定的找矿潜力。

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