恩施地区土壤与农作物硒镉地球化学特征
Geochemical characteristics of selenium and cadmium in soil and crops in Enshi area
责任编辑: 蒋实
收稿日期: 2019-05-27 修回日期: 2019-12-12 网络出版日期: 2020-06-20
基金资助: |
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Received: 2019-05-27 Revised: 2019-12-12 Online: 2020-06-20
作者简介 About authors
唐世琪(1991-),女,硕士研究生,研究方向为环境地球化学。Email:642191779@qq.com 。
恩施州已开展的1:25万土地地球化学调查结果显示,恩施地区表层土壤中硒含量丰富,但镉含量同样较高。笔者以该地区3 950件表层土壤及362件作物硒、镉等含量指标为基础,讨论了硒、镉元素地球化学特征,共生成因以及不同种类作物对两种元素的吸收富集能力。结果表明,土壤中硒、镉呈伴生关系,含量分布主要受控于该地区二叠系发育的黑色岩系成土母质,赋存状态与土壤中的有机质和硫化物密切相关。不同作物生物富集系数对比结果显示,银杏、玉米和茶叶对硒的吸收能力高于镉,可作为恩施地区富硒农产品开发的优选作物,同时还应考虑土壤的pH值,中碱性土壤农产品镉富集风险较低。此外,硒对于镉有解毒作用,高硒环境将会显著降低镉对人体的健康风险。
关键词:
The 1:25 million land geochemical survey conducted in Enshi area shows that the surface soil in Enshi area is rich in selenium, and the content of cadmium is also high. Based on the data of 3 950 surface soil samples and 362 crop samples in this area, the geochemical characteristics of selenium and cadmium, co-generation factors, and the capability of different types of crops for absorbing and enriching the two elements are discussed.The results show that the selenium and cadmium in the surface soil of Enshi area is associated with each other. The distribution of the two elements is mainly controlled by the Permian soil parent material, and the occurrence of selenium and cadmium is closely related to organic matter and sulfide in soil. Comparison of BCF of selenium and cadmium in different crops shows that ginkgo, corn and tea have higher absorption capacity for selenium than for cadmium, and hence these crops could be used as the preferred crops for the development of selenium-enriched agricultural products in Enshi area. At the same time, the pH of the soil should also be considered. The medium alkaline soil may be more likely to avoid the risk of cadmium enrichment in agricultural products. In addition, selenium has a detoxifying effect on cadmium. Selenium-rich environment will significantly reduce the harm of cadmium to human body.
Keywords:
本文引用格式
唐世琪, 万能, 曾明中, 杨柯, 刘飞, 彭敏, 李括, 杨峥.
TANG Shi-Qi, WAN Neng, ZENG Ming-Zhong, YANG Ke, LIU Fei, PENG Min, LI Kuo, YANG Zheng.
0 引言
1 研究区概况
区内以沉积岩为主,仅在走马坪背斜核部出露小面积中元古界冷家溪群浅变质岩,岩性主要为板岩、千枚岩等;盖层以震旦系一中三叠统海相碳酸盐岩沉积为主,夹碎屑岩。震旦系地层主要出露于长阳背斜和走马坪背斜核部。晚震旦世,随着早震旦世冰川的消融,海侵扩展,继滨—浅海相碎屑岩沉积之后,转变为台地相碳酸盐岩沉积,其中上震旦统至奥陶系主要为浅海台地相碳酸盐岩,夹少量泥砂质碎屑岩,下寒武统下部发育牛蹄塘组黑色岩系;志留系及泥盆系主要为浅海陆棚相及滨岸相砂质、粉砂质及泥质碎屑岩;石炭系及二叠系主要为浅海台地相碳酸盐岩、浅海台盆相硅质岩与滨海(岸)相泥砂质碎屑岩;三叠系下统及中统主要为浅海台地相及潮坪泻湖相碳酸盐岩和泥质、粉砂质碎屑岩;三叠系上统至第四系为陆相沉积,其中三叠系上统及侏罗系为一套内陆湖沼相泥砂质碎屑岩,白垩系上统为河湖相砂砾、粉砂及泥质碎屑岩,第四系为残积、坡积、冲积及冰川堆积,零星分布(图1)。
图1
2 样品采集与分析
样品采集执行《多目标区域地球化学调查规范》(1∶25万)有关标准,以1个样/km2的采样密度,1个样/4 km2组合分析密度,累计获得组合分析样3 950件,单件样品的采样深度0~20 cm。
同时,在早稻、玉米、红薯、辣椒、土豆、大蒜、茶叶、银杏成熟季节,协同采集作物可食部分及根系土样品。累计采集各类作物样共362件,其中大宗农作物早稻18件、玉米120件,果蔬类作物红薯38件、辣椒60件、土豆70件、大蒜20件,经济作物茶叶16件、银杏20件。表层土壤和根系土测定Se、Cd、pH、OrgC、S等指标,作物样测定Se、Cd等。
样品由湖北省地质实验研究所(武汉综合岩矿测试中心)分析,分析质量严格按《多目标区域地球化学调查规范(1∶250 000)(DZ/T 0258—2014)》执行,按规定程序进行的分析数据质量评估显示分析数据可靠,通过验收和数据库入库审核。
3 结果与讨论
3.1 表层土壤硒、镉地球化学特征
恩施地区表层土壤硒平均含量为0.72×10-6,远高于全国土壤硒平均值(0.29×10-6)和湖北省土壤硒平均含量(0.275×10-6)[15]。参照谭见安的划分标准[16](表1),恩施绝大部分地区属于富硒区(61.87%)和足硒区(35.11%),硒不足和潜在硒不足地区只占调查区总面积的0.08%和0.38%,硒中毒区面积占比为2.56%。恩施地区表层土壤镉平均含量为0.78×10-6,同样远高于全国土壤镉平均含量(0.097×10-6)和湖北省土壤镉平均含量(0.172×10-6)[15]。参照《土壤环境质量农用地土壤污染风险筛选值(试行)》(GB 15618-2018)中镉的风险筛选值中“其他”用地类型标准,恩施镉有风险区占比高达79.49%,无风险区只占20.51%。
表1 研究区土壤硒、镉判断标准及结果
Table 1
图2
图2
研究区表层土壤硒、镉分布及其与二叠系地层的空间关系
Fig.2
Distribution of selenium and cadmium in surface soil of the study area and its spatial relationship with the Permian strata
表2 研究区不同地质单元土壤硒、镉平均含量统计10-6
Table 2
地质单元 | 第四系 | 白垩系 | 侏罗系 | 三叠系 | 二叠系 | 石炭系 | 泥盆系 | 志留系 | 奥陶系 | 寒武系 |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
样本数 | 24 | 60 | 12 | 1861 | 590 | 37 | 119 | 461 | 436 | 276 |
Se | 0.73 | 0.45 | 0.33 | 0.62 | 1.39 | 0.98 | 0.79 | 0.64 | 0.48 | 0.51 |
Cd | 0.54 | 0.37 | 0.29 | 0.70 | 1.53 | 1.09 | 0.75 | 0.61 | 0.44 | 0.54 |
以土壤有机碳含量0.25%为分段间隔,分段统计有机碳(OrgC)、硒(Se)、镉(Cd)、硫(S)的中位数。Se-Cd、Se-Corg、Cd-Corg、Se-S、Cd-S散点图显示,Se和Cd呈现良好的正相关关系(图3a),说明两种元素具有同源性,这与上述地球化学图所见结果一致;Se和Cd都呈现出与OrgC的正相关关系(图3b、3c),且与S也有很好的正相关性(图3d、3e)。朱建明、秦海波等[18,19,20,21]对恩施渔塘坝富硒炭质岩石中硒形态分析表明,有机结合态硒和硫化物(硒化物)态硒是此类岩石中硒的主要赋存形态,这提供了土壤中硒、镉与有机碳和硫正相关性的成因机理,同时印证了上述推测。
图3
3.2 作物硒、镉含量特征
不同作物类型中硒、镉含量的平均值显示(表3),银杏、辣椒、玉米中硒含量明显高于其他作物,其次为茶叶、早稻、大蒜,土豆、红薯中硒含量最低。镉含量的特征为辣椒中镉含量要显著高于其他作物,其次依次为大蒜、早稻、玉米、红薯、土豆、茶叶、银杏。作物中镉的平均含量高于硒的种类有辣椒、大蒜、早稻、红薯、土豆。
表3 不同作物中硒、镉元素含量特征
Table 3
作物类别 | 样品数 | 平均值/10-6 | 含量范围/10-6 | |||
---|---|---|---|---|---|---|
Se | Cd | w(Se)/w(Cd) | Se | Cd | ||
早稻 | 18 | 0.078 | 0.236 | 0.331 | 0.028~0.156 | 0.005~0.826 |
玉米 | 120 | 0.475 | 0.156 | 3.045 | 0.018~7.421 | 0.002~2.644 |
红薯 | 38 | 0.020 | 0.056 | 0.357 | 0.002~0.084 | 0.002~0.645 |
辣椒 | 60 | 0.542 | 0.992 | 0.546 | 0.020~6.683 | 0.129~4.954 |
土豆 | 70 | 0.020 | 0.037 | 0.541 | 0.002~0.284 | 0.000~0.142 |
大蒜 | 20 | 0.066 | 0.449 | 0.147 | 0.034~0.272 | 0.059~2.501 |
茶叶 | 16 | 0.091 | 0.032 | 2.844 | 0.044~0.202 | 0.013~0.075 |
银杏 | 20 | 0.698 | 0.012 | 58.167 | 0.020~12.670 | 0.006~0.025 |
生物富集系数(BCF)反映了作物从土壤中吸收富集元素的能力,一般以作物某部位某元素含量与根系土中该元素含量的比值表示。各类作物生物富集系数对比图(图4)显示,对硒的吸收富集能力从强到弱依次为辣椒(0.84)、玉米(0.29)、银杏(0.20)、早稻(0.15)、茶叶(0.15)、大蒜(0.13)、红薯(0.03)、土豆(0.02),其中辣椒对于硒的生物富集系数显著高于其他类作物,红薯和土豆对硒的生物富集系数较低。各类作物对于镉的吸收富集能力从强到弱依次为辣椒(1.17)、早稻(0.78)、大蒜(0.50)、玉米(0.13)、茶叶(0.11)、红薯(0.05)、土豆(0.04)、银杏(0.03),辣椒、早稻、大蒜对于镉的生物富集系数显著高于其他类作物,红薯、土豆、银杏对于镉的生物富集系数较低。这与上述各类作物硒和镉含量的统计结果基本一致。
图4
图4
研究区不同作物硒、镉生物富集系数对比
Fig.4
BCF comparison of selenium and cadmium of different crops in the study area
不同作物中硒和镉的生物富集系数对比结果显示,银杏、玉米和茶叶对硒的吸收能力高于镉,而早稻、辣椒、大蒜对镉吸收能力更强,土豆和红薯对两种元素的吸收能力都较弱。从农产品食用安全性角度,恩施地区富硒农产品开发时应优先考虑银杏、玉米、茶叶类作物。
由于其他作物样本数相对较少,玉米样本数最多,因此以玉米根系土强酸性(pH⩽5.5)、弱酸性(5.5<pH⩽6.5)、中性(6.5<pH⩽7.5)、弱碱性(pH>7.5)区间分别统计玉米籽实中硒和镉的生物富集系数。其中,强酸性土壤玉米硒的生物富集系数平均值为0.04,弱酸性土壤为0.17,中性土壤为0.19,弱碱性土壤为0.58;强酸性土壤玉米镉的生物富集系数平均值为0.10,弱酸性土壤为0.27,中性土壤为0.06,弱碱性土壤为 0.10。图5显示,根系土pH由酸至碱,玉米籽实对于硒的吸收富集能力逐渐增强,其原因是酸性条件下,水溶硒主要以亚硒酸盐(Se
图5
图5
不同pH区间玉米籽实硒、镉生物富集系数对比
Fig.5
BCF comparison of selenium and cadmium in corn seeds in different pH ranges
在强酸性和弱酸性区间内,玉米籽实对镉的吸收能力强于对硒的吸收能力,而在中性和弱碱性区间,玉米籽实对硒的吸收能力则高于对镉的吸收能力。恩施地区安全富硒农产品开发时除了考虑作物种类,还应考虑土壤的pH值,中碱性土壤生产的农产品镉富集的风险较低,在农业生产中可考虑采取施用石灰等措施调控土壤酸碱度。
3.3 硒、镉共生的健康效应
4 结论
1) 恩施地区表层土壤中硒、镉呈伴生关系,两种元素含量分布主要受控于二叠系黑色岩系成土母质,且硒、镉的赋存状态与土壤中的有机质和硫化物密切相关。
2) 银杏、玉米和茶叶对硒的吸收能力高于镉,为降低作物镉超标风险,恩施地区富硒农产品开发时应优先考虑选择此类作物。
3) 碱性土壤中,作物对硒的吸收能力高于镉,农产品镉富集风险较低,农业生产中可考虑采取施用石灰等措施调控土壤酸碱度。
4) 硒与镉可形成Se-Cd复合物,硒、镉复合物的形成降低了游离镉的浓度,从而降低了镉的毒性,故高硒环境可以显著降低镉对于人体的健康风险。
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